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  • 1. (2021高三上·铁岭月考) 锗是一种呈灰白色的稀有金属,在自然界中的分布极为分散,所以很难看到有独立成矿的锗,一般与含硫化物的铅、锌、铜以及特定的煤炭伴生,提取比较麻烦,产量也不高。如图为工业上利用锗锌矿(主要成分GeO2和ZnS少量Fe2O3)来制备高纯度锗的流程。

    已知:1.GeCl4沸点低(83.1℃)易水解,在浓盐酸中溶解度低。

    2.GeO2可溶于强碱溶液,生成锗酸盐。

    1. (1) 根据元素周期表中位置推测,锗和砷元素最高正价含氧酸的酸性:>(用含氧酸化学式表示)。滤渣2中除含有MgGeO3外,还含有少量
    2. (2) 步骤⑤中加入浓盐酸,发生主要反应的化学方程式为,不用稀盐酸的原因是
    3. (3) 步骤⑥发生反应的化学方程式为
    4. (4) 如表是不同镁化合物对锗回收率的影响,实验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉淀剂,以及不同n(Mg)/n(Ge)条件下锗的回收率。

      表1不同Mg/Ge摩尔比条件下的错回收率/%

      水解母液

      n(Mg)/n(Ge)

      0

      0.5

      1

      1.5

      2

      2.5

      1#

      65.3

      92.4

      95.9

      98.5

      99.1

      99.1

      2#

      57.1

      90.5

      94.9

      98.2

      98.8

      98.9

      3#

      41.6

      87.1

      93.1

      97.5

      98.5

      98.5

      表2不同镁化合物对锗回收率的影响

      镁化合物

      回收率/%

      MgCl2

      98.3

      MgSO4

      98.2

      MgO

      85.3

      由表1可知工业上n(Mg)/n(Ge)=,锗的回收率比较理想,由表2可知,MgCl2与MgSO4作为沉淀剂,锗的回收率都比较理想,而MgO的沉淀效果不理想,这可能是因为

    5. (5) 用氢气还原GeO2可制得金属锗。其反应如下:①GeO2+H2=GeO+H2O②GeO+H2=Ge+H2O③GeO2+2H2=Ge+2H2O。反应式③△H=+13728kJ•mol-1 , △S=+15600J/(K•mol-1),则还原反应的温度一般控制在℃范围内。(已知GeO在700℃会升华,T(K)=t(℃)+273)
    6. (6) 锗的性质与铝相似,锗在硝酸中的溶解速度受硝酸浓度、搅拌速度、温度等因素影响。如图,锗溶解速度有最大值,硝酸的浓度小于此值时,随浓度增加溶解速度增加,反之降低,这是由于硝酸浓度高时锗表面被所致。

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