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  • 1. (2022高三上·南通开学考) 铀(U)可用作核燃料。核废料中+6价的铀[U(VI)]可以通过以下两种方法处理。

    1. (1) 电化学还原法。U(VI)还原为U(IV)的电化学装置如图所示。

      阴极上发生反应:UO+4H++2e-=U4++2H2O、+3H++2e-=HNO2+H2O

      阴极区溶液中发生反应:2HNO2+U4+=UO+2NO↑+2H+、2HNO2+=N2O↑+N2↑+3H2O+H+

      ①反应2HNO2+=N2O↑+N2↑+3H2O+H+中,每生成0.1mol N2转移电子mol。

      ②阴极区溶液中加入N2H5NO3的目的是

      ③以恒定电流进行电解,测得阴极区溶液中部分离子的物质的量浓度随时间变化如图所示。

      i.0~100min,电路中每转移1mol e- , 阴极区H+减少mol。

      ii.100~200min,c(H+)下降速率低于100min前,原因是

    2. (2) 吸附-沉淀法。氟磷灰石[Ca10(PO4)6F2]可吸附溶液中的U(VI)并形成Ca(UO2)2(PO4)2沉淀。

      ①900℃条件下,煅烧CaF2、Ca(OH)2和Ca2P2O7混合物,可制得吸附剂氟磷灰石。该反应的化学方程式为

      ②U(VI)的微粒越小,氟磷灰石吸附-沉淀的效果越好。溶液的pH会影响氟磷灰石表面所带电荷。pH=2.5氟磷灰石表面不带电,pH<2.5氟磷灰石表面带正电,pH>2.5氟磷灰石表面带负电。U(VI)在不同pH的酸性溶液中的主要物种分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)如图甲所示。不同pH溶液中,吸附达到平衡时单位质量氟磷灰石吸附U(VI)的质量如图乙所示。

      pH=3时氟磷灰石的平衡吸附量高于pH=2和pH=4时的平衡吸附量,原因分别是

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