1. (2022高三上·浙江开学考) 某研究小组用印刷电路板的腐蚀废液(主要含CuCl₂、FeCl₂、FeCl₃)制备Cu(NH₄)₂SO₄•H₂O和FeCl₂•4H₂O。

I．制备流程图

已知1．所加试剂均足量，且部分步骤有省略。

II．Cu(NH₄)₂SO₄•H₂O晶体纯度测定

①取a g Cu(NH₄)₂SO₄•H₂O晶体，加入适量1 mol·L^-1稀硫酸，加热，待溶液冷却后配制成250 mL溶液。

②取25.00 mL溶液，加水50 mL，调节溶液至弱酸性(pH=3～4)，加入过量20%KI溶液，避光静置几分钟。

③用c mol·L^-1Na₂S₂O₃标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，再加入淀粉溶液，继续滴定至溶液变浅蓝色，再加入一定量10%KSCN溶液，蓝色变深，继续滴定至蓝色刚好消失，记录消耗Na₂S₂O₃标准溶液的体积。

④平行滴定三次，消耗Na₂S₂O₃标准溶液的平均体积为V mL。

已知2：①2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；I₂+2=+2I^-。

②CuI和CuSCN均为白色固体；K_sp(CuI)=1.1×10^-12 ， K_sp(CuSCN)=4.8×10^-15。

请回答：

1. （1） 下列说法正确的是____。

   A . 操作2通过蒸发至出现晶膜后趁热过滤，快速冷却滤液结晶，可得较大FeCl₂•4H₂O晶体 B . 可用KSCN或K₃[Fe(CN)₆]溶液检验FeCl₂•4H₂O晶体中是否存在杂质Fe³⁺ C . 溶液C中加入乙醇可以降低Cu(NH₄)₂SO₄•H₂O在溶剂中的溶解性，促进晶体析出 D . 溶液B中逐滴滴加试剂C至过量的过程中先出现蓝色沉淀后变为深蓝色溶液，这一现象可以说明与Cu²⁺结合能力大小为：NH₃＞OH^-＞H₂O
3. （2） 测定晶体纯度时，步骤②用KI溶液测定铜含量时，需在弱酸性(pH=3～4)溶液中进行的原因。
5. （3） 下列关于滴定分析的描述，正确的是____。

   A . 加入过量20%KI溶液可以增大I₂的溶解性，减少实验滴定误差 B . Na₂S₂O₃标准溶液应盛放在碱式滴定管中 C . 滴定时，眼睛应一直观察滴定管中溶液体积的变化 D . 若滴定恰好完全时，滴定管尖端悬半滴未滴下，会导致测定结果偏低
7. （4） 结合离子反应方程式并用必要的文字说明滴定过程中加入KSCN溶液的作用。
9. （5） Cu(NH₄)₂SO₄•H₂O(M=246 g•mol^-1)晶体样品的纯度为%(用含a、c、V的代数式表示)。