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  • 1. (2024高三下·岳阳开学考) 二氧化碳加氢制甲醇和甲烷重整对碳资源利用具有重要的战略意义。回答下列问题:

    Ⅰ.CO2加氢选择合成甲醇的主要反应如下:

    ①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1(298K)

    ②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH2(298K)

    ③CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH3(298K)

    1. (1) 在一定温度下,由最稳定单质生成1mol某物质的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓,如表为298K时几种物质的标准摩尔生成焓(ΔfHmθ)。

      物质

      H2(g)

      O2(g)

      CO(g)

      CO2(g)

      H2O(g)

      CH3OH(g)

      ΔfHmθ(kJ•mol﹣1

      0

      0

      ﹣110.5

      ﹣393.5

      ﹣241.8

      ﹣201.2

      有利于反应①自发进行的条件是 (填“高温”或“低温”),ΔH2(298K)=kJ•mol﹣1 , 有利于提高甲醇平衡产率的措施有 (至少回答2条)。

    2. (2) 反应②的反应速率v=v﹣v=kc(CO2)c(H2)﹣kcm (CO)cn (H2O),其中k、k分别为正、逆反应速率常数。该反应的平衡常数K= , 则m=,升高温度时lgk﹣lgk(填“增大”、“减小”或“不变”)。
    3. (3) Ⅱ.甲烷重整工艺主要包括甲烷水蒸气重整制氢、甲烷部分氧化重整制氢、甲烷二氧化碳重整制氢、甲烷三重整制氢等。

      甲烷三重整制氢的逆反应3H2(g)+CO(g)⇌CH4(g)+H2O(g)。若将H2与CO按物质的量之比3:1加入反应装置,在不同条件下达到平衡时甲烷的物质的量分数为x(CH4),在t=250℃条件下x(CH4)与p的关系、在p=5×105Pa条件下x(CH4)与t的关系如图a所示。当CO的平衡转化率为时,反应条件可能是 ;图a中能表示相同状态下、相同平衡状态的点是 。210℃时,甲烷三重整制氢反应的在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⇌gG(g)+hH(g),Kθ , 其中pθ=100kPa,PG、PH、PD、PE为各组分的平衡分压]。甲烷三重整制氢工业一般将反应温度设置为750~920℃,将反应压力设置为2~3MPa,并向转化炉内通入空气或氧气,通入空气或氧气的目的是 

    4. (4) 同时进行甲烷与二氧化碳的重整反应制备合成气是当前的研究热点,反应为④CH4+CO2═2CO+2H2 , 该反应的Arrhenius经验公式实验数据如图b所示,已知Arrhenius经验公式Rlnk=﹣+C(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。反应④的逆反应活化能为 kJ•mol﹣1。(用含“x1、y1、x2、y2”的式子表示)

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