1. (2018·盐城模拟) Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂(羟基磷酸钙，简写HAP)是一种新型的环境功能矿物材料，可用于除去水体中的F^-、Cd²⁺、Pb²⁺ 及Cu²⁺等。

1. （1） 制备HAP的步骤如下：分别配制250mL浓度均为0.5 mol·L^-1的Ca(NO₃)₂溶液和(NH₄)₂HPO₄溶液(pH约为8)，按n(Ca)/n(P)=1.67分别量取相应体积的溶液，加热至50℃，不断搅拌下，按特定的方式加料，强力搅拌1h，再经后续处理得到产品。

   ①特定的加料方式是 (填序号)。

   a．将Ca(NO₃)₂溶液逐滴滴入(NH₄)₂HPO₄溶液中， 再用氨水调节pH至10.5

   b.将(NH₄)₂HPO₄溶液逐滴滴入Ca(NO₃)₂溶液中，再用氨水调节pH至10.5

   c.将(NH₄)₂HPO₄溶液和氨水混合并调节pH至10.5，再滴入Ca(NO₃)₂溶液

   ②反应生成Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂的离子方程式为。

3. （2） HAP脱除F-的操作是：在聚四氟乙烯烧杯中加入50mL 10mg·L^-1NaF溶液和0.15gCa₁₀(PO₄)₆(OH)₂ ， 在恒温下振荡，每隔1h测定一次溶液中F^-浓度，直至达到吸附平衡。

   ①实验中“烧杯”材质用“聚四氟乙烯”塑料而不用玻璃，其原因是。

   ②除氟反应形式之一是： Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂+20F^- 10CaF₂+6PO₄^3-+2OH^- ， 该反应的平衡常数K=[用K_sp(CaF₂)和K_sp(HAP)表示]。

5. （3） HAP脱除Pb(Ⅱ)包括物理吸附和溶解-沉淀吸附。物理吸附时，HAP的特定位可吸附溶液中某些阳离子；溶解-沉淀吸附的机理为：

   Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂(s)+2H⁺(aq) 10Ca²⁺(aq)+6PO₄^3-(aq)+2H₂O(l)(溶解)

   10Pb²⁺(aq)+6PO₄^3-(aq)+2H₂O(l) Pb₁₀(PO₄)₆(OH)₂(s)+2H⁺(aq)(沉淀)

   已知Pb(Ⅱ)的分布分数如图-1所示；一定条件下HAP对Pb(1)平衡吸附量与pH的关系如图-2所示。

      

   

   ①能使甲基橙显红色的Pb(Ⅱ)溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性，该过程中主要反应的离子方程式为。

   ②当pH<3.0时，pH越小HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量稍减小，其原因是。

   ③当pH> 7.0时，生成的沉淀为(填化学式)；此时pH越大HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量越小，其原因是。