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  • 1. (2021·洛阳模拟) 天然气通过重整反应可生产合成气,进而生产H2 , 该工艺减少甲烷和CO2的排放,对于节约能源和保护环境具有双重意义。以甲烷为原料制氢主要有水蒸气重整、CO2重整等方法。甲烷水蒸气重整制氢工艺流程如图:

    1. (1) 涉及的甲烷水蒸气重整反应方程式为:

      CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)  ΔH1

      CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)  ΔH2=+165kJ·mol-1

      已知CH4、CO、H2的燃烧热分别为ΔH=-891kJ·mol-1、ΔH=-283kJ·mol-1、ΔH=-286kJ·mol-1、水的汽化热ΔH=+44kJ·mol-1 , 则ΔH1=

    2. (2) 天然气脱硫工艺中常用热分解法处理H2S,硫化氢分解的反应方程式为:2H2S(g)=2H2(g)+S2(g),在101kPa时各气体的平衡体积分数与温度的关系如图所示:

      该反应的ΔH0(填“>”、“<”)。图中A点时反应的平衡常数Kp=(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压X物质的量分数)。

    3. (3) 利用甲烷水蒸气重整制得的氢气,工业上可用于合成氨生产。

      ①“哈伯法”是制氨气的常用方法,反应方程式为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)向密闭容器中按1:3体积比通入N2和H2 , 反应达平衡时NH3的体积分数为25.0%,则N2的平衡转化率α(N2)=

      ②“球磨法”是一种在温和的条件下(45℃和1bar,1bar≈100kPa)合成氨气的新方法,氨的最终体积分数可高达82.5%。该法分为两个步骤(如图):第一步,铁粉在球磨过程中被反复剧烈碰撞而活化,产生高密度的缺陷,氮分子被吸附在这些缺陷上[Fe(N*)],有助于氮分子的解离。第二步,N*发生加氢反应得到NHx*(x=1~3),剧烈碰撞中,NHx*从催化剂表面脱附得到产物氨。“球磨法”与“哈伯法”相比较,下列说法中错误的是(选填标号)。

      A.催化剂(Fe)缺陷密度越高,N2的吸附率越高

      B.“哈伯法”采用高温主要用于解离氮氮三键,而“球磨法”不用解离氮氮三键

      C.“球磨法”转速不能过快,否则体系升温太快,温度升高不利于N2吸附

      D.“球磨法”不采用高压,是因为低压产率已经较高,加压会增大成本

    4. (4) 用催化剂Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氢合成乙烯的反应,所得产物含CH4、C3H6、C4H8等副产物,反应过程如图。

      催化剂中添加Na、K、Cu助剂后(助剂也起催化作用)可改变反应的选择性,在其他条件相同时,添加不同助剂,经过相同时间后测得CO2转化率和各产物的物质的量分数如表。

      助剂

      CO2转化率(%)

      各产物在有机产物中的占比(%)

      C2H4

      C3H6

      其他有机物

      Na

      42.5

      35.9

      39.6

      24.5

      K

      27.2

      75.6

      22.8

      1.6

      Cu

      9.8

      80.7

      12.5

      6.8

      欲提高单位时间内乙烯的产量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加助剂效果最好,加入助剂能提高单位时间内乙烯产量的根本原因是

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