1. (2023·福建) 探究甲醇对丙烷制丙烯的影响。丙烷制烯烃过程主要发生的反应有

ⅰ．C₃H₈（g）＝C₃H₆（g）+H₂（g）ΔH₁＝+124kJ•mol^﹣1ΔS₁＝127J•K^﹣1•mol^﹣1K_p1

ⅱ．C₃H₈（g）＝C₂H₄（g）+CH₄（g）ΔH₂＝+82kJ•mol^﹣1ΔS₂＝135J•K^﹣1•mol^﹣1K_p2

ⅲ．C₃H₈（g）+2H₂（g）＝3CH₄（g）ΔH₃＝﹣120kJ•mol^﹣1ΔS₃＝27.5J•K^﹣1•mol^﹣1K_p3

已知：K_p为用气体分压表示的平衡常数，分压＝物质的量分数×总压。在0.1MPa、t℃下，丙烷单独进料时，平衡体系中各组分的体积分数φ见下表。

物质	丙烯	乙烯	甲烷	丙烷	氢气
体积分数（%）	21	23.7	55.2	0.1	0

1. （1） 比较反应自发进行（ΔG＝ΔH﹣TΔS＜0）的最低温度，反应ⅰ反应ⅱ（填“＞”或“＜”）。
3. （2） ①在该温度下，K_p2远大于K_p1 ， 但φ（C₃H₆）和φ（C₂H₄）相差不大，说明反应ⅲ的正向进行有利于反应ⅰ的 反应和反应ⅱ的 反应（填“正向”或“逆向”）。

   ②从初始投料到达到平衡，反应ⅰ、ⅱ、ⅲ的丙烷消耗的平均速率从大到小的顺序为：。

   ③平衡体系中检测不到H₂ ， 可认为存在反应：3C₃H₈（g）＝2C₃H₆（g）+3CH₄（g）K_p ， 下列相关说法正确的是 （填标号）。

   a．K_p＝•K_p3

   b．K_p＝

   c．使用催化剂，可提高丙烯的平衡产率

   d．平衡后再通入少量丙烷，可提高丙烯的体积分数

   ④由表中数据推算：丙烯选择性＝×100%＝（列出计算式）。

5. （3） 丙烷甲醇共进料时，还发生反应：

   ⅳ．CH₃OH（g）═CO（g）+2H₂（g）ΔH₄＝+91kJ•mol^﹣1

   在0.1MPa、t℃下，平衡体系中各组分体积分数与进料比的关系如图所示。

   

   ①进料比n（丙烷）：n（甲醇）＝1时，体系总反应：C₃H₈（g）+CH₃OH（g）═CO（g）+3CH₄（g）ΔH＝kJ•mol^﹣1。

   ②随着甲醇投料增加，平衡体系中丙烯的体积分数降低的原因是 。