1. (2021·桂林模拟) 二氧化钒(VO₂)是一种新型热敏材料，+4 价的钒化合物在弱酸性条件下易被氧化。实验室以V₂O₅为原料合成用于制备VO₂的氧钒( IV )碱式碳酸铵晶体。过程如下：

回答下列问题：

1. （1） 步骤i中生成VOCl₂的同时还产生一种无色无污染的气体，所发生反应的化学方程式为。只用浓盐酸与V₂O₅反应也能制备VOCl₂溶液，从安全与环保角度分析，该反应不被推广的主要原因是。
3. （2） 步骤ii可在下图装置中进行。

   

   ①向锥形瓶中滴加VOCl₂溶液前应通入一段时间的CO₂ ， 目的是。

   ②装置B中的试剂是。

   ③反应结束后，将锥形瓶置于干燥器中一段时间，可得到紫红色晶体，然后抽滤洗涤，先用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤3次，再用无水乙醇洗涤2次，最后用乙醚洗涤2次。用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤除去的阴离子主要是，用无水乙醇洗涤的目的是。

5. （3） 测定氧钒(IV )碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。

   称量a g样品于锥形瓶中，用20mL蒸馏水与30mL混酸溶解后，加0.02mol/L KMnO₄溶液至稍过量，充分反应后继续加1%NaNO₂溶液至稍过量。再用尿素除去过量的NaNO₂ ， 滴入几滴铁氰化钾{K₃[ Fe(CN)₆]}溶液，最后用c mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，消耗体积为b mL。滴定反应为： +Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O

   ①KMnO₄溶液的作用是

   ②滴定终点时的现象为

   ③粗产品中钒的质量分数的表达式为