1. (2022·苏州模拟) 以软锰矿(主要成分为MnO₂ ， 还含少量Fe、Si、Al、Ca、Mg等的氧化物)和硫铁矿(主要成分FeS₂)为原料，两矿联合浸取可制备大颗粒的电池用Mn₃O₄。

1. （1） 浸取：将软锰矿与硫铁矿粉碎混合，用硫酸浸取。研究发现，酸浸时，FeS₂和MnO₂颗粒构成两个原电池反应，其原理如图所示(部分产物未标出)。

   

   ①若FeS₂原电池中生成单质S，其电池总反应的离子方程式为。

   ②随硫铁矿的增加，锰的浸出率降低，可能的原因是。

3. （2） 除钙镁：向已除去Fe、Al、Si元素的MnSO₄溶液中(pH约为5)加入NH₄F溶液，将Ca^2＋、Mg^2＋转化为氟化物沉淀。则 =。 [已知K_sp(MgF₂)=5×10^-11 ， K_sp(CaF₂)=5×10^-9]
5. （3） 氧化：将“沉淀”步骤所得含少量Mn₂(OH)₂SO₄的Mn(OH)₂固体滤出，洗净，加水打成浆，浆液边加热边持续通空气，制得Mn₃O₄。

   ①写出由Mn(OH)₂反应得到Mn₃O₄的化学方程式。

   ②沉淀加热通空气过程中溶液pH随时间变化如图所示，其中pH先基本不变后迅速下降的原因是。

   

   ③所得产物中锰元素含量随通入空气时间的变化如图所示，当通空气时间超8小时，产物中锰元素含量减小的原因是。