1. (2022·连云模拟) 以MnO₂粉(含少量Fe₃O₄、CaO、MgO等杂质)和MnS(溶于酸，不溶于水)为原料制备MnSO₄·H₂O的过程如下：

1. （1） 反应：将一定量MnO₂粉和稀硫酸加入到如图所示实验装置的三颈烧瓶中，加热到90℃后开始加入MnS，并不断搅拌，充分反应。

   

   ①三颈烧瓶中MnO₂与MnS反应转化为Mn²⁺和S的离子方程式为。

   ②装置X中是NaOH溶液，作用是。

3. （2） 除杂。查阅资料可知：

   Ⅰ．常温下K_a(HF)=7.4×10^-4。

   Ⅱ．常温下K_sp(CaF₂)=2.7×10⁻¹¹ ， K_sp(MgF₂)=6.5×10⁻⁹。

   Ⅲ．有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：

   氢氧化物	Fe(OH)2	Fe(OH)3	Mn(OH)2
   开始沉淀pH	7.6	1.5	8.3
   沉淀完全pH	9.7	3.2	9.8

   ①将三颈烧瓶中的混合物过滤，加入MnF₂将滤液中的Ca²⁺、Mg²⁺转化为沉淀除去。在Ca²⁺、Mg²⁺浓度相同的条件下，pH变化对钙镁去除率的影响如图所示。

   

   Mg²⁺去除率曲线为(填写“甲”或“乙”)。随pH减小，钙镁去除率下降的原因是。

   ②以除去Ca²⁺、Mg²⁺所得的滤液为原料，制备MnSO₄·H₂O的实验方案：，控制温度在80~90℃之间蒸发结晶至有大量晶体出现，趁热过滤，用80~90℃的蒸馏水洗涤2~3次，干燥。(可选用的试剂：H₂O₂溶液、MnCO₃固体、Na₂CO₃固体、蒸馏水等)。

5. （3） 测定。准确称取0.3850 g MnSO₄·H₂O样品置于锥形瓶中，加入H₃PO₄和NH₄NO₃溶液，加热使Mn²⁺全部氧化成Mn³⁺ ， 用0.1000 mol·L^-1硫酸亚铁铵[Fe(NH₄)₂(SO₄)₂]标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn³⁺被还原为Mn²⁺)，消耗标准溶液20.00 mL。计算MnSO₄·H₂O样品的纯度(请写出计算过程)。