1.
(2022·山东)
利用
丁内酯(BL)制备1,4-丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和
丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下:

已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压
氛围下进行,故
压强近似等于总压。回答下列问题:
-
(1)
以

或BD为初始原料,在

、

的高压

氛围下,分别在恒压容器中进行反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热

;以BD为原料,体系从环境吸热

。忽略副反应热效应,反应Ⅰ焓变


。
-
-
(2)
初始条件同上。

表示某物种i的物质的量与除

外其它各物种总物质的量之比,

和

随时间t变化关系如图甲所示。实验测得

, 则图中表示

变化的曲线是
;反应Ⅰ平衡常数


(保留两位有效数字)。以BL为原料时,

时刻

,BD产率=
(保留两位有效数字)。

-
-
(3)

为达平衡时

与

的比值。

、

、

三种条件下,以

为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应,

随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压

氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影响。曲线a、b、c中,

最大的是
(填代号);与曲线b相比,曲线c达到

所需时间更长,原因是
。
-