1. (2023·河南模拟) 中国古代艺术作品色彩艳丽，璀璨夺目，离不开矿物颜料的使用。请回答下列问题：

1. （1） 雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是矿物质颜料中的主要黄色颜料，它们是共生矿物，二者的分子均为非极性分子，结构分别如图所示。

   

   ①基态As原子的核外电子排布式为[Ar]。

   ②雌黄中As—S—As键角(填“大于”“小于”或“等于”)S—As—S键角。

   ③雄黄和雌黄比砷的氧化物的毒性要小很多，除结构稳定性的原因之外，从物理性质的角度分析，还与其有关。

3. （2） 我国古代很早就把青金石作为彩绘用的蓝色颜料，青金石是方钠石类铝硅酸盐中的一种，其化学式为(Na，Ca)₈[AlSiO₄]₆[SO₄ ， S，Cl]₂。

   ①青金石的结构中、S^2-代替了方钠石中部分Cl^—的占位，Ca²⁺代替了部分Na⁺的占位，则方钠石的化学式为。

   ②青金石中第三周期各元素的第一电离能由大到小的顺序为。

   ③青金石的颜色与骨架内填入的阴离子有关，其中一种重要阴离子是三硫自由基阴离子。研究表明，三硫自由基阴离子(II)可以通过多硫阴离子S(I)在高温下的均裂反应得到，并最终可能异构化为另一种S的异构体(III)，过程如下图：

   

   关于I、II、III三种物质，下列说法正确的有(填字母)。

   A．I中的S—S键都是σ键

   B．II中的S原子最外层都满足8电子稳定结构

   C．II的中心硫原子的杂化轨道类型为sp

   D．与II互为等电子体

   E.III一定为平面形结构

5. （3） 方解石在距今约7000年的仰韶文化时已开始作为白色颜料使用，是分布最广的矿物之一，其化学式为CaCO₃。一定条件下，方解石的一种六方晶胞结构如图所示，晶胞底面为菱形，其较小夹角为60°，边长为anm，晶胞高为cnm。

   

   ①该方解石结构中阴离子的空间构型为。

   ②设N_A为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积V_m=m³•mol^-1(列出算式)。